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(3s,6s)-及(3s,6r)-3-芐氧甲基-6-甲基-嗎啉-2,5-二酮的制備

以2-溴丙酸和 n-叔丁氧羰基-o-芐基-l-絲氨酸為起始試劑首先制得 n-(2-溴丙基)-o-芐基-l-絲氨酸(bpbs),在n,n-二甲基甲酰胺(dmf)/三乙胺n)溶劑中 80 ℃經(jīng)9 h 后bpbs發(fā)生分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)生成(3s,6s)-3-芐氧甲基-6-甲基-嗎啉-2,5-二酮[(3s,6s)-bmmd]及(3s,6r)-bmmd 共存體,產(chǎn)率70%。

將所制得的共存體以為重結(jié)晶溶劑采用微分重結(jié)晶法,經(jīng) 4 次“溶解-部分重結(jié)晶”操作循環(huán)制得兩種純光學構(gòu)型的(3s,6s)-bmmd 和(3s,6r)-bmmd。將兩種光學純雙手性中心的 bmmd 分別溶于,室溫下培養(yǎng)得(3s,6s)-bmmd 和(3s,6r)-bmmd 的單晶體,以射線衍射法測定上述兩種bmmd的分子結(jié)構(gòu)。

實驗部分試劑與儀器:n-boc-o-bzl-l-絲氨酸(99%)為成都三高生化有限公司產(chǎn)品,2-溴代丙酸(ar)為天津津華永勝有限公司產(chǎn)品。、三乙胺、1,4-二氧六環(huán)均為分析純試劑用前經(jīng)干燥劑處理后重蒸。

瑞士brucker 400 mhz核磁共振譜儀;美國thermofinnigan公司型質(zhì)譜儀;德國 analysensysteme gmbl公司型元素分析儀;單晶結(jié)構(gòu)測試采用ccd 面探衍射儀,采用經(jīng)石墨單色器單色化的mo kα射線以φ,ω 掃描方式收集獨立衍射點。

吸收校正采用sadabs 程序,晶體結(jié)構(gòu)由直接法(shelxs-97)解出并對其進行全矩陣小二乘法修正后即得到結(jié)果。全部計算用 bruker saint 程序完成。

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